¿Sólo los titulares principales pueden obtener una clave de representación catastral?

No, la representación se genera para todas las personas físicas que ostentan algún tipo de titularidad en catastro, con independencia del tipo de titulares que sean o del porcentaje de titularidad que ostenten. Por defecto, se envía la representación de representación catastral por correo postal sólo a los titulares principales.
El resto de titulares puede acceder a su representación de representación catastral a través de La sede electrónica o solicitando una nueva de manera:

• presencial (cita previa),
• telefónica 94 612 55 00
• vía web